在接枝聚合过程中，有时根据需要会添加一些辅助助剂，例如催化剂和其他助剂(如酸、无机盐、一些金属阳离子等)。这些助剂的引入也会对接枝反应的进行和接枝率产生影响。催化剂一般起到促进自由基的形成、稳定自由基和降低接枝反应活化能的作用。当酸、无机盐、金属阳离子等助剂加入到接枝反应体系中时，单体同主链之间的反应将会同单体与这些助剂之间的反应产生竞争。在单体与主链之间的反应占优势时，助剂的加入会提高接枝率；而如果单体与助剂之间的反应占优势，则助剂的加入反而会降低接枝率。